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殘留還原劑存在條件下土壤Cr(Ⅵ)檢測結(jié)果假陰性情況淺析

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2020-07-13
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摘要 : 鉻污染問題是我國土壤重金屬污染的典型問題之一,其在工業(yè)場地中常用的修復(fù)技術(shù)為化學(xué)還原穩(wěn)定化技術(shù)。2018年由生態(tài)環(huán)境部與國家市場監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布的《土壤環(huán)境質(zhì)量標準 建設(shè)用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB 36600-2018)對建設(shè)用地Cr(Ⅵ)的篩選值及管制值設(shè)定了限制值,而對Cr(Ⅲ)沒有設(shè)定限制值,這也將使得還原穩(wěn)定化技術(shù)的應(yīng)用進一步擴大。

鉻污染問題是我國土壤重金屬污染的典型問題之一,其在工業(yè)場地中常用的修復(fù)技術(shù)為化學(xué)還原穩(wěn)定化技術(shù)。2018年由生態(tài)環(huán)境部與國家市場監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布的《土壤環(huán)境質(zhì)量標準 建設(shè)用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB 36600-2018)對建設(shè)用地Cr(Ⅵ)的篩選值及管制值設(shè)定了限制值,而對Cr(Ⅲ)沒有設(shè)定限制值,這也將使得還原穩(wěn)定化技術(shù)的應(yīng)用進一步擴大。取土鉆機

化學(xué)還原穩(wěn)定化技術(shù)應(yīng)用通常是向污染土壤中添加定量的還原性物質(zhì)使其與Cr(Ⅵ)發(fā)生還原反應(yīng)將土壤中高毒性的Cr(Ⅵ)還原為低毒的Cr(Ⅲ),從而降低其毒性、可遷移性及生物可利用性。在實際修復(fù)工程中,由于藥土混合、固液介質(zhì)界面接觸反應(yīng)等固有問題以及為獲得更好修復(fù)效果而過量使用還原劑等問題,往往會導(dǎo)致修復(fù)后土壤中還原劑的殘留,而殘留的還原劑一定程度上會對現(xiàn)行的Cr(Ⅵ)的檢測和評估方法產(chǎn)生干擾,導(dǎo)致結(jié)果呈現(xiàn)假陰性情況,其原因主要可以歸結(jié)為以下三個方面:

一、堿消解過程條件控制對土壤Cr(Ⅵ)檢測影響

當前,土壤Cr(Ⅵ)的檢測通常采用固體廢物標準方法堿消解與火焰原子分光光度法的組合或堿消解與二苯碳酰胺分光光度法的組合,兩種組合方式的目的都是將土壤中Cr(Ⅵ)通過堿消解轉(zhuǎn)移到溶液中進行分析,同時堿消解過程中通過控制pH>11.5阻止Cr(Ⅵ)被溶液中的還原劑還原為Cr(Ⅲ)。2019年12月31日,為規(guī)范土壤和沉積物中六價鉻的測定方法,生態(tài)環(huán)境部制定并頒布了《土壤和沉積物 六價鉻的測定 堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》(HJ 1082-2019),這也是第一個規(guī)定了針對土壤六價鉻的檢測方法,該標準于2020年6月30日開始實施,而本標準所用方法堿消解控制條件與固體廢物六價鉻檢測方法相似因此,本文所討論數(shù)據(jù)雖是借用固體廢物六價鉻檢測方法所得,但并不影響本文數(shù)據(jù)的規(guī)律性。取土鉆機

在針對六價鉻污染土壤修復(fù)材料的設(shè)計研發(fā)過程中,我們發(fā)現(xiàn)堿消解的過程并不能完全屏蔽殘留還原劑對Cr(Ⅵ)的還原,并且其一定程度可加速某些還原劑對Cr(Ⅵ)的還原。

在實驗探究中我們發(fā)現(xiàn),采用某還原劑,對A、B兩種鉻化工污染土壤進行修復(fù),研究發(fā)現(xiàn)當某還原劑投加比均為3%時,養(yǎng)護7天后A、B兩種土壤修復(fù)前后的檢測值見表1。從A、B兩個土壤Cr(Ⅵ)和總Cr浸出值可以看出某還原劑對Cr(Ⅵ)的還原作用較弱,對浸出Cr(Ⅵ)的還原率分別為31.77%和10.07%,而對土壤堿消解Cr(Ⅵ)的還原率卻高達98.08%和90.23%,明顯堿消解Cr(Ⅵ)檢測數(shù)值與原始土壤樣品差異為不正常數(shù)值。對比堿消解檢測值和浸出值,判斷某還原劑在堿消解處理條件下對Cr(Ⅵ)的檢測產(chǎn)生明顯干擾作用。

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為驗證堿消解條件對某還原劑還原Cr(Ⅵ)的影響,配置100 mg/L重鉻酸鉀溶液并用石英砂模擬土壤進行試驗,具體實驗方案見表2。

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通過堿消解方法處理后的溶液檢出值見表3。對比表3中P1、P2可得P2組僅提供單純的強堿性環(huán)境,常溫條件下某還原劑對Cr(Ⅵ)的影響很?。粚Ρ萈1、P4,P4組非強堿性但具備高溫條件時可在一定程度上促進某還原劑對Cr(Ⅵ)的還原作用;對比P1、P2、P3可以發(fā)現(xiàn),P1和P3組結(jié)果表明高溫和強堿性環(huán)境同時滿足時可有效加速某還原劑對Cr(Ⅵ)的還原作用。以上數(shù)據(jù)說明當某還原劑殘留存在時,高溫單一條件便會加速其對Cr(Ⅵ)的還原作用,當高溫和強堿條件同時滿足時,其對Cr(Ⅵ)的還原作用成倍增加,因此,通過實驗驗證了某特定還原劑殘留存在時,堿消解過程條件控制對檢測的干擾作用。取土鉆機

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